员工不服从工作安排，用人单位可以采取以下措施进行处理：

一、沟通与协商

首先，用人单位应与员工进行充分的沟通，了解员工不服从工作安排的具体原因。在沟通过程中，双方应本着相互尊重、平等协商的原则，共同寻求解决问题的办法。如果员工的不服从行为是出于合理的考虑或存在特殊情况，用人单位应酌情考虑调整工作安排或提供必要的支持。

二、依法处理

根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位在生产经营需要时，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间。如果员工无正当理由拒绝加班，且未与用人单位达成一致，用人单位可以依据内部规章制度进行相应的处理。但需注意，处理过程必须合法合规，不得侵犯员工的合法权益。

如果员工的不服从行为严重到影响用人单位的正常运营或造成重大损失，用人单位可以依据《中华人民共和国劳动合同法》第四十条的规定，提前三十日以书面形式通知劳动者本人或者额外支付劳动者一个月工资后解除劳动合同。但在此情况下，用人单位需确保解除劳动合同的合法性，并支付相应的经济补偿金。

三、寻求法律救济

如果员工对用人单位的处理决定不服，可以依据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的相关规定，首先与用人单位进行协商；协商不成的，可以向调解组织申请调解；不愿调解、调解不成或者达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，可以向人民法院提起诉讼。在整个过程中，员工需承担举证责任，提供与争议事项有关的证据来支持自己的主张。

综上所述，员工不服从工作安排时，用人单位应通过沟通与协商、依法处理以及寻求法律救济等途径来解决问题。在处理过程中，用人单位务必遵守相关法律法规，确保处理的合法性与公正性。